壳牌公司开发了中间馏分油工艺,并采用茂金属钴基催化剂和湍流固定床反应器。1993年5月,在马来西亚Bintulu建成GTL工业化装置。
埃克森美孚公司采用钴基催化剂和浆态床工艺的AGC-21工艺,成功地运行了一套200桶/日的中试装置。
Syntroleum公司开发了采用钴基催化剂和流化床工艺的Syntroleum工艺,并建成2桶/日的GTL中试装置。
2.1.2 国内GTL技术开发情况
中国石化十分重视GTL技术开发,目标是开发出具有中国石化自主知识产权的成套GTL技术。目前在F-T合成催化剂上已取得了一定的进展。
1)大连化物所F-T合成催化剂。
中国石化立项安排中科院大连化物所开发的适用于列管式固定床反应工艺的氧化硅负载的钴基催化剂,具有合成直链高碳烃(蜡质产品)的特点。目前开发的适用于浆态床反应工艺的活性炭负载的钴基催化剂,具有较好的制取柴油馏分的性能。液体产品中柴油组分较高,其中C10~C20液体在产物中的比例为60%左右。
2)F-T合成催化剂
该催化剂是由中国石化股份有限公司石油化工科学研究院(RIPP)开发的,以氧化铝为载体、金属钴为活性组分,一定程度上解决了F-T合成反应过程中在提高CO转化率时,C+5选择性下降的问题,大大提高了反应经济性和碳源利用效率,催化剂已基本定型。
国内其他企业F-T合成技术开发情况:中科院山西煤化所先后开发了将传统F-T合成与沸石分子筛相结合的固定床二段合成工艺和浆态床—固定床二段工艺,于2001年建成千吨级浆态床合成油试验装置和催化剂制备装置,已进行了多次试验,并得到合格产品。目前正计划建10万吨级工业示范装置。山东兖矿集团公司2004年建成了5000吨/年浆态床低温F-T合成油装置,连续运行4706小时。目前已完成百万吨级煤制油工业示范装置可行性研究报告。兖矿集团在国内合成油领域居领先地位,该集团目前已拥有包括反应器和催化剂技术的F-T合成核心技术。
2.1.3 GTL产品对全球相关市场的影响
近年来,GTL工业快速发展主要受资源、战略、市场和环境等多方面因素的推动,其中天然气资源国积极利用偏远地区天然气资源,国际油价居高不下成为主要的推动力之一。未来国际油价走势将对GTL工业发展产生重要影响。据资料报道,预计2010年,世界GTL产能将达45万桶/日,2020年将达100万桶/日。
F-T合成柴油是优质柴油组分,据估计2020年GTL柴油占中间馏分油消耗量小于3%,不太可能对全球柴油市场有很大的影响,但在某个区域,GTL柴油有可能占市场很大比例。
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